Nonlinear Effects in Enantioselective Organometallic Catalysis
Effets nonlinéaires dans la catalyse organométallique énantiosélective
Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay, UMR 8182, Université Paris-Sud, 91405 Orsay, France
Corresponding author: kagan@icmo.u-psud.fr
In the introduction are summarized the historical developments of enantioselective organometallic catalysis. Then are discussed the problems connected with the use of enantioimpure auxiliaries, the nonlinear effects are defined and some simple mathematical models are presented. Numerous examples of positive or negative nonlinear effects are presently known, some will be presented. Nonlinear effects are useful for approaching reaction mechanisms. The asymmetric amplification can have applications in catalysis, by allowing to use a ligand which is not enantiopure.
Résumé
L'historique de la catalyse organométallique énantiosélective est rappelé en introduction. Les problèmes liés à l'emploi d'auxiliaires chiraux énantioimpurs sont discutés, les effets nonlinéaires sont définis et des modèles mathématiques simples sont présentés. De nombreux exemples d'effets nonlinéaires positifs ou négatifs sont maintenant connus, certains sont mentionnés. Les effets nonlinéaires sont utiles pour aborder des mécanismes réactionnels. L'amplification asymétrique peut avoir des applications en catalyse, en permettant d'utiliser un ligand qui n'est pas énantiopur.
© IFP, 2007