Formation de coke à partir de propène sur silicalite
Coke Formation from Propene over Silicalite Zeolite
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Univ. de Poitiers
2
Institut français du pétrole
Auteur de correspondance : patrick.magnoux@univ-poitiers.fr
Sur silicalite et zéolithe MFI acide, l'adsorption du propène a été suivie en microbalance sur une gamme de température variant de 25 à 450 °C et pour une pression d'alcène de 97 kPa. L'analyse de la phase irréversiblement adsorbée (coke) montre que, malgré la faible acidité de la silicalite, dès 25 °C le propène subit des réactions d'oligomérisation. La quantité maximale de coke est obtenue entre 100 et 150 °C. Pour ces températures, des oligomères avec un nombre de carbone non multiple de trois sont présents dans les pores de la zéolithe, des réactions d'oligomérisation et de craquage sont responsables de la formation de ces composés. Dans ces conditions, on peut estimer qu'environ 10 % de coke entraîne le complet blockage des pores de la silicalite. À plus haute température, des composés aromatiques et polyaromatiques sont formés par réactions successives (oligomérisation, craquage, cyclisation, transfert d'hydrogène). La présence des composés polyaromatiques est responsable de la forte désactivation de l'adsorbant par un rapide bloquage de pores. Sur zéolithe acide (Si/Al = 40), les réactions de formation de coke sont plus rapides mais les molécules formées sont similaires à celles identifiées dans les pores de la silicalite.
Abstract
The formation of carbonaceous compounds (coke) from propene on silicalite and their effects on the capacity for nitrogen adsorption were investigated in a microbalance system. The operating conditions of coking were as follows: 25-450°C, pressure of alkene of 97 kPa. At ambient temperature (25°C) silicalite, despite its low acidity, is able to produce oligomers from propene in its pores. For 100-150°C, reactions of oligomerization/cracking occur to produce oligomers with a number of carbons different from three and pore blockage occurs for about 10% of coke. At high temperature (350-450°C), aromatics and polyaromatics were formed and these coke molecules (most likely the polyaromatic ones) rapidly blocked the access of adsorbates to the zeolite pores. Over more acidic MFI zeolite (Si/Al = 40), coking rate was more rapid but the nature of coke compounds was similar.
© IFP, 2003