Les règles de mélange appliquées aux équations d'état

Mixing Rules Applied to Equations of State

Institut Français du Pétrole

Résumé

Sous haute pression, les propriétés thermodynamiques et les équilibres de phase sont généralement évalués en appliquant la même équation d'état aux phases en présence. Les règles de mélange déterminent la variation des paramètres avec la composition. L'extension de ces méthodes à des systèmes polaires exige une révision de ces règles. Une seconde difficulté se présente si on applique une équation d'état contenant plus de deux paramètres. Les relations existant entre les grandeurs d'excès et les règles de mélange apportent une solution aux problèmes ainsi définis. Les exemples proposés portent sur la prédiction des équilibres de phase de systèmes ternaires, l'application du concept de contributions de groupes et l'utilisation d'une équation d'état contenant quatre paramètres.

Abstract

Under high pressure, thermodynamic properties and phase equilibria are generally evaluated by applying the same equation of state to the phases present. Mixing rules determine how parameters vary with the composition. The extension of such methods to polar systems requires these rules to be revised. A second difficulty arises if an equation of state containing more than two parameters is used. The relations existing between excess functions and mixing rules provide a solution to the problems thus defined. The examples proposed concern the predicting of phase equilibria for ternary systems, the application of the concept of group contributions and the use of an equation of state containing four parameters.