La spectrométrie Raman de résonance résolue dans le temps : une puissante méthode d'investigation en temps réel de la réactivité photochimique

Time Resolved Resonance Raman Spectrometry: a Powerful Method for the Real-Time Investigation of Photochemical Reactivity

USTL

Résumé

La spectroscopie Raman de résonance résolue dans le temps est une technique récente particulièrement bien adaptée à la caractérisation des intermédiaires réactionnels mis en jeu dans les réactions photochimiques (états excités, radicaux, paires d'ions, . . . ). Elle permet de visualiser finement les variations de géométrie et de distribution électronique des espèces transitoires tout au long du chemin réactionnel. Nous présentons dans cet article une compilation des résultats obtenus dans notre laboratoire sur des molécules aromatiques dérivées du biphényle. Ces résultats constituent une bonne illustration des potentialités de cette technique à apporter des informations sur la réactivité de cette famille de composés. Après une partie consacrée à la description du dispositif expérimental utilisé dans de telles expériences, nous abordons l'étude structurale par spectrométrie Raman de résonance résolue dans le temps des radicaux cations et des états triplets de dérivés du biphényle. La dernière partie de cet article est consacrée à l'étude de la réactivité photochimique de dérivés de la pyridine (4,4'-bipyridine, 2,2'-bipyridine, 4-phénylpyridine, 2--phénylpyridine) dans les solvants organiques par spectrométrie Raman de résonance résolue dans le temps.

Abstract

Time resolved resonance Raman spectroscopy is a recent technique that is particularly well suited for characterizing reaction intermediates involved in photochemical reactions (excited states, radicals, ion pair, etc. ). It can finely visualize variations in geometry and electron distribution of transient species along the entire reaction path. This article describes a compilation of the results obtained in our laboratory on aromatic molecules derived from biphenyl. These results are a good illustration of the potentialities of this technique for providing information on the reactivity of this family of compounds. After a section devoted to describing the experimental device used in such experiments, we tackle structural analysis by resonance Raman spectrometry resolved in time of cation radicals and triplet states from biphenyl derivatives. The last part of this article is concerned with the examination of the photochemical reactivity of pyridine derivatives (4,4'-dipyridine, 2,2'-dipyridine, 4-phenylpyridine, 2-phenylpyridine) in organic solvents by Time resolved resonance Raman spectrometry.