Étude théorique d'un mécanisme de co-oxydation

Theorical Analysis of Cooxidation Mechanism

¹ Ecole Nationale Supérieure des Industries Chimiques de Nancy
² Université Clermont Ferrand

Résumé

L'étude théorique de la co-oxydation de deux substances oxydables RH et R'H est effectuée systématiquement à partir d'un schéma cinétique général et en envisageant successivement les différents cas possibles. Dans cette étude, on admet que RH s'oxyde, en l'absence de R'H, selon un mécanisme radicalaire en chaînes longues, alors que R'H peut, en l'absence de RH, s'oxyder selon un mécanisme radicalaire en chaînes longues, courtes ou par stades. A partir de cette étude systématique, on propose des techniques simples qui permettent de comparer des résultats expérimentaux et le mécanisme proposé. Les conclusions déduites de ce dernier sont confrontées aux résultats expérimentaux de la co-oxydation du cumène et-de la décaline.

Abstract

The theoretical study of the cooxidation of two oxidizable compounds, RH and R'H, is systematically carried out by using a general kinetic scheme and considering the different possible cases. In this study, it is assumed that the oxidation of RH in the absence of R'H takes place according ta a long-chain radical mechanism, whereas the oxidation of R'H in the absence of RH takes place according ta a radical mechanism by long chains, short chains or by steps. Based on this systematic study, some simple techniques are put forward for comparing experimental results and the proposed mechanism. The conclusions deduced from the latter are compared with the experimental results from the cooxidation of cumere and decalin.